disparu de la flamme. On trouve dans le creuset une masse poreuse friable, pesant exactement autant que l'osmiure qu'on y a introduit. Sous le pilon, cette masse se met facilement en poudre, sauf une petite quantité de paillettes qu'on en sépare par le tamis de soie. On mélange avec un soin extrême 1 partie de cette matière finement pulvérisée avec 3 parties de bioxyde de barium et partie de nitrate de baryte; on introduit la matière dans un creuset de terre qu'on chauffe au rouge (température un peu inférieure au point de fusion de l'argent) pendant une heure. On en retire après refroidissement une matière noire, friable, qu'on met en poudre avec le plus grand soin, et qu'on introduit dans un flacon à l'émeri, dans lequel on a mis préalablement 20 parties d'eau et 10 parties d'acide muriatique ordinaire. Le flacon est plongé dans de l'eau fraîche pour empêcher la température de s'élever par suite de la réaction qui va s'y établir. On y verse par petites portions l'osmio-iridiate de baryte qu'on vient de préparer. Il faut faire cette opération devant une bonne cheminée pour empêcher les petites quantités d'acide osmique entraînées par le chlore ou l'oxygène qui se dégagent, de se répandre avec ces gaz dans l'atmosphère du laboratoire. Quand toute réaction est terminée, on ajoute partie d'acide nitrique, puis 2 parties d'acide sulfurique concentré ordinaire. On bouche le flacon, on le secoue fortement et on laisse déposer le sulfate de baryte. On décante, on lave par décantation et on distille toutes ces eaux réunies dans une cornue tubulée, de manière à recueillir le quart de leur volume d'un liquide très-riche en osmium, qu'on précipite aussitôt par l'ammoniaque et le sulfhydrate d'ammoniaque. La liqueur rouge restée dans la cornue est évaporee jusqu'à ne plus occuper qu'un petit volume.

On y met alors 2 à 3 parties de sel ammoniac en morceaux et quelques centimètres cubes d'acide nitrique. On évapore à sec à l'aide d'une température qui ne doit pas dépasser beaucoup 100 degrés. On trouve dans la capsule un précipité cristallin noir violacé, qu'on traite par une petite quantité d'eau à moitié saturée de sel ammoniac, et qu'on lave avec cette liqueur jusqu'à ce qu'elle cesse de se colorer. On introduit le sel noir (chloriridiate d'ammoniaque contenant du ruthénium) dans un creuset de por elaine et on le calcine peu à peu, jusqu'à ce que la masse soit devenue bien rouge. Il est bon d'enfermer le creuset de porcelaine dans un creuset de terre et d'introduire entre les deux creusets quelques fragments de charbon. L'iridium mêlé de ruthénium ainsi obtenu est fondu dans un creuset d'argent avec deux fois son poids de nitre et une fois son poids de potasse monohydratée, au rouge sombre, pendant une heure ou une heure et demie. On reprend par l'eau froide et on filtre, au moyen d'un tampon d'amiante placé au fond d'un entonnoir, la liqueur jaune-orange qui constitue le ruthéniate de potasse. Cette liqueur est traitée par l'acide carbonique ou l'acide nitrique jusqu'à ce que quelques bulles d'acide carbonique, d'acide nitreux ou de bioxyde d'azote, se dégagent et que toute couleur jaune disparaisse; elle ne doit exhaler aucune odeur d'acide osmique. Elle laisse déposer un précipité qui est de l'oxyde de ruthénium souillé par un peu de silice. On calcine fortement cet oxyde dans un creuset de charbon de cornues (1) et on le fond avec de grandes précautions, au moyen du petit chalumeau à gaz ton

(1) Quand le ruthénium contient de l'oxyde de chrome, celui-ci se transforme dans le creuset en carbure de chrome brillant et bien cristallisé.

nants, déjà décrit, et dans une petite coupe creusée dans un morceau de chaux. Si le ruthénium contient de l'osmium, du chrome ou de la silice, ces impuretés se dégageront en vapeurs ou entreront en combinaison avec la chaux.

Voici le détail d'une opération de ce genre:

Osmiure de Colombie en paillettes.

Il reste après volatilisation: osmium désa

gr.

34,10

150,00

33,95

0,50

On l'a mélangé avec zinc..

grégé...

Portion ayant résisté au broyage.

Matière employée à l'opération.

Bioxyde de barium.

Nitrate de baryte.

Acide muriatique pour l'attaque.

Matière non attaquée.

Ce ruthenium doit être purifié par une ou plusieurs fusions au nitre et à la potasse, jusqu'à ce que sa densité soit de 11,3 environ.

On sait que M. Fremy a donné un procédé très-élégant pour obtenir l'oxyde de ruthénium cristallisé. Mais ce procédé ne réussit que difficilement pour les substances qui sont les plus nombreuses et qui ne contenant que de petites proportions de ruthénium n'en donnent qu'une quantité insignifiante. Il est manifeste que pour les substances riches en ruthénium, c'est là le mode de préparation qu'il faut d'abord appliquer aux osmiures pour en extraire, à l'état cristallisé, tout ce que ce procédé peut fournir, sauf ensuite à traiter le

Procédé par grillage.

Oxyde

de ruthenium:

Ru 02.

résidu par les méthodes que nous venons d'indiquer. Les procédés par grillage appliqués à l'osmium et au ruthénium sont tellement simples, que pour obtenir des échantillons nous engageons toujours à les employer, quand d'ailleurs les osmiures se grillent facilement. Quand au contraire ce grillage est difficile, il est bon de traiter, comme nous l'avons dit pour la préparation de l'acide osmique, l'osmiure d'iridium par sept à huit fois son poids de zinc, de dissoudre par l'acide muriatique tout le zinc en excès, de calciner la poudre au rouge sombre dans un creuset fermé, et enfin d'opérer le grillage à la température de la fusion du cuivre sur une lame de platine et dans un tube de porcelaine. Nous avons obtenu ainsi de beaux cristaux d'oxyde de ruthénium en prismes à base carrée de la forme de l'étain oxydé.

Ainsi obtenu, cet oxyde a une densité de 7,2, et il a la composition suivante:

Cette analyse a été faite en dissolvant l'oxyde par le nitrate de potasse et la potasse et en renouvelant sur les résidus le même traitement jusqu'à cessation de toute coloration.

(1) Cette matière a été séparée par le bisulfate de potasse de l'iridium non dissous par le nitre et la potasse. La liqueur acide, traitée par la soude caustique, ne présentait pas bien nettement les caractères de l'oxyde brun de rhodium. Serait-ce que l'iridium se dissoudrait lui-même dans le bisulfate? Nous serions tentés de le croire.

Ce sont aussi les résultats obtenus par M. Fremy. L'analyse immédiate de cet oxyde indique bien la cause des différences entre les chiffres relatifs à l'oxygène calculés et tels qu'ils sont donnés par l'observation.

Nous ferons remarquer que toutes les réactions colorées du ruthénium appartiennent presque sans exception à l'iridium, que la composition de l'oxyde de ruthénium est telle, qu'elle pourrait tout aussi bien représenter un oxyde d'iridium Ir O' que l'oxyde Ru O', et cela parce que l'équivalent du ruthénium est sensiblement la moitié de l'équivalent de l'iridium; nous avons fait voir que l'oxyde d'iridium se dissout facilement dans le mélange de nitre et de salpêtre : il était donc indispensable de démontrer que cet oxyde volatilisé n'était pas un nouveau degré d'oxydation de l'iridium. C'est pourquoi nous avons fait les expériences suivantes.

Avec cet oxyde nous avons formé le sel rose de M. Claus, qui nous a donné à l'analyse les nombres suivants :

Le métal grillé à l'air devient le protoxyde qui a la